定度分量的評估，可從中找出大分量，從而對產生這些分量的測試要素加以控制，以獲得更準確的 測 試 結 果［１－２］。 使用UV1901PC紫外可見分光光度計以重鉻酸鉀標準物質空白作參比測定重鉻酸鉀標準溶液的透射比來核查UV1901PC紫外可見分光光度計在 Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）的穩定性及可靠性，并進行不確定度的評定。實驗方法是用重鉻酸鉀標準物質在特定波長、帶寬和室溫條件下，以重鉻酸鉀標準物質空白作參比測定其透射比，運用測量不確度評定的基本方法和程序來研究測試過程中產生不確定度的各種因素，并建立數學模型，計算其合成標準不確定度及擴展不確定度。
１ 實驗部分
１．１ 儀器與試劑
UV1901PC紫外可見分光光度計  ；重鉻酸鉀標準物質 ＧＢＷ（Ｅ）１３００６６：樣品編號—６０３２，國家標準物質研究中心。
１．２ 實驗方法
用配套的 １ｃｍ 石 英 皿，取重鉻酸鉀標準溶液、空白溶液和試劑，在３５０．０ｎｍ 處，帶寬２ｎｍ，用紫外分光光度計測定其透射比。
２ 結果與討論
２．１ 實驗過程
２．１．１ 重鉻酸鉀標準溶液透射比的測定平行測定重鉻酸鉀標準溶液透射比６次，結果見表１。
２．１．２ 吸收池配套性的評定
用一套１ｃｍ 石英皿，裝有２／３體積的蒸餾水做空白試樣，在４４０．０ｎｍ 波長下，測定其透射比６次，結果見表２。
２．１．３ 雜散光 Ａ類不確定度測定
室溫下，用５０ｇ／Ｌ 亞硝酸鈉 標 準 溶 液，１ｃｍ石英皿，蒸餾水做空白，于３６０．０ｎｍ 波長下平行測定標準溶液透射比６次。亞硝酸鈉標準溶液雜散光的透射比為零。
２．２ 計算各分量不確定度
２．２．１ Ａ類標準不確定度ｕＡ 的評定根據實驗結果計算重鉻酸鉀溶液、蒸餾水、亞硝酸鈉標準溶液的透射比的６次測定平均值和單次測量的不確定度見表３。根據測 量 不 確 定 度 評 定 與 表 示 ＪＪＦ１０５９—１９９９［３］，實驗 Ａ 類 標 準 不 確 定 度ｕＡ 可 通 過 貝 賽爾公式求出。通過計算得出 Ａ 類標準不確定度的各分量見表４。
２．２．２ Ｂ類標準不確定度ｕＢ 的評定
（１）噪聲ｕＢ１與漂移ｕＢ２標準不確定度評定
根據計量科學研究院檢定證書檢定結果：透射比為０％、噪聲：０．０１％；透射比為１００％、噪聲：０．０２％；透射比為１００％、漂移：０．０２ ％，在置信概率ｐ＝９５％下，則噪聲ｕＢ１＝ａ
ｋ＝０．０１％
１．９６ ＋０．０２％
１．９６ ＝０．０２％；漂移ｕＢ２＝ａ
ｋ＝０．０２％
１．９６ ＝０．０１％
（２）重鉻酸鉀標準物質透射比的標準不確定度評定
① 標準物質質量濃度的標準不確定度ｕＢ３的
評定根據 國 家 標 準 物 質 研 究 中 心 （樣 品 編 號—６０３２），國 家 質 量 技 術 監 督 局 批 準 ＧＢＷ （Ｅ）１３００６６的標準物質證書，在帶寬２ｎｍ、波長３５０．０ｎｍ、室 溫 ２５ ℃ 下，標準物質透射比的標準值為２２．９０％，重鉻酸鉀標準物質質量濃度的標準不確定度：ｕＢ３＝０．２０％。
② 標準物質重復性的標準不確定度ｕＢ４的評
定依據《國 家 計 量 檢 定 規 程》ＪＪＧ１７８—２００７ 透射比重復性為δＴδＴ ＝Ｔｍａｘ－Ｔｍｉｎ＝２２．３６－２２．３１＝０．０５ ％式中：Ｔｍａｘ—為透射比大值，％；Ｔｍｉｎ—為透射比小值，％ 通常認為標準物質重復從三角分布，則ｋ＝槡６，
ｕＢ４＝ａ
ｋ＝０．０２ ％
（３）電源 電 壓 變 化 的 標 準 不 確 定 度ｕＢ５的 評定
依據《國家計 量 檢 定 規 程》ＪＪＧ１７８—２００７，按２級給出透射比為±０．５０％。認為電源電壓變化服從矩形分布，則ｋ取３，
ｕＢ５＝ａ
ｋ＝０．２９ ％
（４）雜散光的不確定度ｕＢ６的評定雜散光的不確定度主要來源于亞硝酸鈉物質的純度，稱量時天平校準和重復性，定容時容量瓶體積的影響。
① 雜散光純度的相對不確定度ｕｒｅｌ（Ｐ）根據試劑標識給出亞硝酸鈉純度為（０．９９±０．０１），認為其服 從 矩 形 分 布，則ｋ 取槡３，ｕ（Ｐ）＝ａｋ＝０．００６，相 對 不 確 定 度：ｕｒｅｌ （Ｐ）＝ｕ（Ｐ）ｍ ＝０.００６。
② 雜散光質量的相對不確定度ｕｒｅｌ（ｍ）
天平校準：根據檢測中心檢定證書結果，稱量變動性為±０．０００３ｇ認為服從矩形分布，則ｋ取槡３，ｕ（ｍ１）＝ａｋ＝０．０００２ｇ。天平重復性：根據吉林石化公司檢測中心檢定證書結果：ｕ（ｍ２）＝０．０００３ｇ。
雜散 光 純 度 的 相 對不確定度：ｕ（ｍ）＝［ｕ（ｍ１）］２＋［ｕ（ｍ２）］２＝０．０００４ ，相對不確定度：ｕｒｅｌ（ｍ）＝ｕ（ｍ）ｍ ＝０．００００８。
③ 雜散光體積的相對不確定度ｕｒｅｌ（Ｖ）
校準：根據ＪＪＧ１９６—２００６規定，２０℃時１００ｍＬＡ級容量瓶允差為±０．１０ｍＬ，認為其服從矩形分布，則ｋ取槡３，ｕ（Ｖ１）＝ａｋ＝０．１０３＝０．０５８ｍＬ。重復性：根據吉林石化公司檢測中心檢定證書結果４２＃ 容量瓶為 Ａ 級ｕ（２）＝０．０２ｍＬ。
校正溫度后引起的體積變化：容量瓶２０℃時校準，現有５℃差異，水的體積膨脹系數為２．１×１０－４／℃，因此，水的體積變化為：ΔＶ＝Ｖ×水 的膨脹系數×ΔＴ＝１００×２．１×１０－４×５＝０．１０５，則在置信概率ｐ＝９５％下，ｋ取１．９６，ｕ（Ｖ３）＝ａｋ＝０．０５４ｍＬ。
人員讀 數：使用體積容器允許有１％的 讀 數誤差，認為服從 三 角 分 布，則ｋ 取槡６，ｕ（Ｖ４）＝ａｋ＝０．４０８ｍＬ。
雜散光體積的相對不確定度
ｕｒｅｌ（Ｖ）∶ｕ（Ｖ）＝槡［ｕ（Ｖ１）］２＋［ｕ（Ｖ２）］２＋［ｕ（Ｖ３）］２＋［ｕ（Ｖ４）］２＝０．４１６ｍＬ。
相對 不 確 定 度：ｕｒｅｌ（Ｖ）＝ｖ（Ｖ）
Ｖ ＝０．４１６１００ ＝０．００４。
雜散光的合成不確定度ｕＢ６的計算：ｕＢ６＝ｕｒｅｌ（Ｐ）＋ｕｒｅｌ（ｍ）＋ｕｒｅｌ（Ｖ）＝０．０１。２．２．３ 合成標準不確定度的評定ｕｃｕｃ＝ ｕ２Ａ＋ｕ２Ｂ＝０．５９％
通過計算合成標準不確定度ｕｃ，同樣可以看出在影響 重 鉻 酸 鉀 透 射 比 的 不 確 定 度 主 要 來 源中，Ｂ類標準不確定度是主要的影響因素。
２．２．４ 擴展不確定度的 Ｕ 評定
在置 信 概 率 ｐ＝９５％ 下，ＵＰ ＝ｋｐｕｃ ＝２×（５）Ｂ 類中吸收池配套性的 標準不確定度ｕＢ７的評定依據《國家計量檢定規程》ＪＪＧ１７８－２００７［４］蒸
餾水透射比重復性為δＴ，δＴ＝Ｔ－Ｔ１００＝１００．０５％－９９．９６％＝０．０９％式中：Ｔ—透 射 比 平 均 值，％；Ｔ１００—透 射 比 空 白值，％。認為吸收池配套性的標準不確定度ｕＢ７服從
三角分布，則ｋ＝ ６槡，ｕＢ７＝ａｋ＝０．０４ ％。
（６）Ｂ類標準不確定度為ｕＢ 的計算
ｕＢ＝ｕＢ１ ＋ｕＢ２ ＋ｕＢ３ ＋ｕＢ４ ＋ｕＢ５ ＋ｕＢ６ ＋ｕＢ７ ＝
０．５９％
重鉻酸鉀透射比不確定度來源匯總見表 ５，由表５可以看出在使用紫外分光光度計 ＵＶ２４５０在Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）測定重鉻酸鉀的透射比的不確定度評定中，與 Ａ 類不確定度相比，Ｂ類不確定度對于測試結果的準確性影響非常大，其中標準物質的質量濃度和儀器電源電壓變化對于測試結果影響較大，標準物質的質量濃度的不確定度ｕＢ３為０．２％而儀器電源電壓變化的不確定度ｕＢ５大為０．２９％。由此可見，使用紫外分光光度計 ＵＶ２４５０在Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）測定透射比時必須要考慮到
Ｂ類不確定度對于測試結果的影響。
０．５９％＝１．１８％≈１．２ ％（ｋｐ＝２）。２．２．５ 不確定度的報告測定重鉻 酸 鉀 標 準 物 質 透 射 比 的 平 均 值：ｘ＝２２．３４％≈２２．３ ％則標準物質透射比的擴展不確定度報告：透射比τ＝（２２．３±１．２）％。
３ 結 論
在使用紫外分光光度計 ＵＶ２４５０ 在 Ｂ 段 （３４０～９００ｎｍ）測定重鉻酸鉀透射比的不確定度 評定實驗中，重鉻酸鉀濃度對于測試結果的準確 性有著非常大的影響，所以建議校正儀器的基準 試劑應統一管理，統一發放，保證儀器的準確度， 提高不同儀器測定樣品的重現性。同時儀器的電 源電壓變化也影響了測試結果的準確性，所以這 就導致不同儀器在 Ｂ段的測試準確度差異較大， 因此，對新購進的儀器必須進行檢定并給出相應 的不確定度，進而了解儀器是否適用于檢驗。并 且對于經常使用的儀器，尤其是使用年限較長的 儀器，應定期進行檢定和核查，保證實驗數據的準 確性。 ［